石化防腐
由于大氣、水等的化學或電化學作用,石化設備及管道經(jīng)常出現(xiàn)“跑、冒、滴、漏”等腐蝕現(xiàn)象。
設備及管道的腐蝕會造成原料及成品的大量損失,影響產(chǎn)品質(zhì)量,污染環(huán)境,甚至引起設備爆炸、火災等重大事故,做好防腐措施**重要。
石化設備腐蝕原因
●大氣腐蝕
石化產(chǎn)區(qū)70%的金屬結(jié)構(gòu)都是暴露在大氣中,廠區(qū)大氣中含有大量的SO2、SO3、CO2及大量的氮氧化物。
●污水
石化在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的含鹽及酸性和堿性污水。
●石油、中間產(chǎn)物和產(chǎn)物等具有腐蝕性。
防腐對策
合理選用材料
石油化工設備的選材對設備的抗腐蝕能力起到?jīng)Q定性作用。
選擇材料首先要考慮材料本身的耐蝕性能,另外,必須考慮介質(zhì)的性質(zhì)、溫度、和壓力,設備的類型與結(jié)構(gòu),及產(chǎn)品的要求。
◆ ◆ ◆
幾種石化設備常用的材料
碳鋼
碳鋼是zui常用的結(jié)構(gòu)材料,可能占煉廠所用鋼材總量的80%。
蒸餾塔、分離器、換熱器、儲罐、大多數(shù)管道、**結(jié)構(gòu)件一般都采用碳鋼制造。
低合金鋼
普遍采用低合金鋼制造法蘭螺栓、閥門部件、泵和壓縮機的軸或桿等。
Cr-Mo鋼
不銹鋼外,Cr-Mo鋼是wei yi能夠承受648℃高溫的鋼材。
鉻含量少于4%的Cr-Mo鋼僅比碳鋼適度增加了耐腐蝕性能。
這些材料適用在要求高溫強度、抗蠕變以及抗高溫高壓氫侵蝕的場合。用鉬含量1/2%或更多的鋼能夠達到zui高的蠕變強度。
鎳鋼
在煉廠低溫工藝中,如在丙烷制冷系統(tǒng),已經(jīng)采用2-1/4 Ni和3-1/2 Ni鋼。
煉廠中鎳鋼的使用一般局限于操作溫度低于- 50度的工藝條件。
馬氏體不銹鋼
使用溫度低于371°C(700°F),在煉廠的典型用途,包括泵部件、緊固件、閥芯、渦輪葉片以及蒸餾塔中的塔板浮閥和其他塔盤部件。
在脫硫裝置中,常用410不銹鋼襯里保護塔、換熱器和其他壓力容器,防止發(fā)生高溫硫化物腐蝕。
奧氏體不銹鋼
316和317不銹鋼是兩種常用的奧氏體不銹鋼等級,具有you yue的抗點狀腐蝕和酸腐蝕的性能。
這些鋼材普遍用在加工環(huán)烷基原油的煉廠,防止發(fā)生環(huán)烷酸腐蝕。
改善腐蝕環(huán)境
通過采用電脫鹽、注中和劑、注緩蝕劑、注水等工藝能夠有效的改善煉廠設備的腐蝕環(huán)境。
◆ ◆ ◆
原油脫鹽
原油電脫鹽裝置是石油加工的di yi道工序,該工序是從原油中脫除鹽、水和其它雜質(zhì)。
電脫鹽不僅作為一種防腐手段,而且作為脫除原油中堿金屬和重金屬的有效手段,以便保證后續(xù)加工所用的催化劑的性能。
破乳劑
破乳劑是一種高分子量的非離子型表面活性劑,其作用是破壞電脫鹽罐內(nèi)的油水乳狀液,促進油水分離。
●油溶性破乳劑:破乳xiao guo好,用量少,價格昂貴。
此外,油溶性破乳劑經(jīng)電脫鹽裝置后存在于油中,可減輕污水處理的難度。
●水溶性破乳劑:破乳效一般,用量大,價格便宜。
水溶性破乳劑在經(jīng)過電脫鹽后溶于水中,隨排出水進入污水處理系統(tǒng),增加了污水處理系統(tǒng)的難度。
脫鈣劑
在電脫鹽過程中注入脫鈣劑能脫除原油中的部分有機鈣,減少鈣對后續(xù)催化裂化裝置催化劑的影響。
脫鈣劑的作用機理主要是應用螯合沉淀反應。
◆ ◆ ◆
注中和劑
中和塔頂?shù)母g性酸液,提高冷凝液的pH值,減緩設備的腐蝕。
在煉油廠塔頂系統(tǒng)采用和中和劑主要是胺和氨水,氨水價格便宜,易得,成本低;有機胺中和性能好,但價格昂貴。
目前在煉油廠存在以下三種方案:
●全有機胺中和劑:全有機胺中和劑注入塔頂揮發(fā)線后,能迅速進入初凝區(qū)中和冷凝下來的HCl,有效減緩初凝區(qū)的腐蝕。
同時采用全有機胺中和劑可避免氨鹽結(jié)垢而引起的垢下腐蝕。
●氨水+中和緩蝕劑:全有機胺中和劑價格昂貴,常采用氨水+中和緩蝕劑。
由于二合一中和緩蝕劑中含有**量的有機胺中和劑,可以和氨水配合使用,一方面可減低成本,另一方面可起到部分有機胺的作用。
●氨水+緩蝕劑:氨水的中和能力差,需過量注入,氨鹽結(jié)垢易引起垢下腐蝕。本方案目前在煉油廠較少采用。
◆ ◆ ◆
注緩蝕劑
成膜性緩蝕劑能吸附在金屬表面,形成一層疏水性的保護膜,割斷了腐蝕介質(zhì)與金屬的接觸途徑,從而達到減緩腐蝕的目的。
常用成膜性緩蝕劑,主要成分包括烷基吡啶季胺鹽、烷基酰胺、烷基咪唑啉季胺鹽、成膜劑和添加劑。
水溶性緩蝕劑和油溶性緩蝕劑兩種,水溶性緩蝕劑價格便宜,注入量大;油溶性緩蝕劑價格昂貴,注入量小。
目前在煉油廠存在以下三種方案:
●油溶性緩蝕劑:油溶性緩蝕劑注入塔頂揮發(fā)線后,部分可隨塔頂回流進入塔內(nèi),擴大緩蝕劑的保護范圍。
●中和緩蝕劑(二合一):復配了有機胺中和劑和水溶性緩蝕劑,同時起到中和和緩蝕雙重作用,在使用過程中需要和氨水配合使用。
本方案目前在煉油廠被大量采用。
●水溶性緩蝕劑:水溶性緩蝕劑需要與氨水配合使用。
本方案目前在煉油廠較少采用。
◆ ◆ ◆
注水
塔頂注水是煉油廠經(jīng)常采用的工藝防腐手段。
在常減壓裝置的初餾塔塔頂、常壓塔塔頂和減壓塔塔頂,催化裂化的分餾塔塔頂,催化裂化的分餾塔前,氣壓機后,加氫裂化的高壓空冷前一般采用注水工藝。
●通過注水來控制和調(diào)節(jié)初凝區(qū)的位置。
●注水可以抑制氨鹽結(jié)垢,避免垢下腐蝕的產(chǎn)生。
●注水稀釋初凝區(qū)的酸液,提高初凝區(qū)的pH值。
●催化裂化的分餾塔塔頂,催化裂化的分餾塔前,加氫裂化的高壓空冷前注水的主要目的溶解氨鹽,消除結(jié)垢,避免產(chǎn)生垢下腐蝕。
涂層保護
金屬表面覆蓋一層能夠與金屬緊密結(jié)合的致密保護層,并且在介質(zhì)當中是處于穩(wěn)定的,那么腐蝕就會對金屬造不成破壞。
保護層分為金屬和非金屬兩個類型。
金屬保護層
金屬保護層常見的有鍍鉻、鍍鎳、鍍鋅及襯不銹鋼襯里等。
●電鍍:利用直流電從電解液中析出金屬,并在工件表面沉積而獲得金屬保護層。
常有的電鍍材料有:鋅、鎳、鉻、鎘、銅錫合金等。
●噴鍍:通過高速氣流將熔融態(tài)的金屬霧化成顆粒,噴射在工件表面上,形成金屬保護層。
常有的金屬噴鍍材料有鋅、鋁和不銹鋼等。
●熱浸鍍:將被保護的鋼鐵工件浸在盛有熔融金屬的槽中或以**速度從熔融金屬槽中通過,使工件表面涂敷一層金屬保護層。
用于熱浸鍍的金屬材料有鋁、鋅、錫及其合金。
●表面金屬化:采用滲、擴散等工藝使被保護工件表面而得到合金表面。
●金屬襯里:將耐蝕性高的金屬,如鉛、鈦、鋁等襯覆于設備內(nèi)部,以防止腐蝕。
防腐涂料
●生漆:具有耐酸性、耐溶劑性、抗水性、耐油性、耐磨性和附著力強等優(yōu)點。
缺點是不耐強堿及強氧化劑,毒性大。
使用溫度為150℃。
●漆酚樹脂漆:改變了生漆毒性大、干燥慢、施工不便等缺點。
但其不耐陽光紫外線照射,同時不能久置。
●酚醛樹脂漆:具有良好的電絕緣性和耐油性,能耐60%硫酸、鹽酸、**濃度的醋酸和磷酸、大多數(shù)鹽類和有機溶劑等介質(zhì)腐蝕。
●環(huán)氧-酚醛漆:具有良好的機械性能、耐堿、耐酸、耐溶和電絕緣性。
●環(huán)氧樹脂涂料:具有良好的耐腐蝕性能,特別是耐堿性,并有較好的耐磨性,漆膜有良好的彈性和硬度,收縮率較低。
使用溫度一般為90~100℃。
●過氯乙烯漆:具有良好的耐工業(yè)大氣、耐海水、耐酸、耐油、耐鹽霧、防霉、防燃燒等性能。
但不耐酚類、酮類、脂類和苯類等有機溶劑介質(zhì)的腐蝕。
zui高使用溫度約70℃。
●呋喃樹脂漆:具有優(yōu)良的耐酸、耐堿、耐溫性,原料來源廣泛,價格低廉。
●無機富鋅漆。施工簡單,價格便宜,具有良好的耐水性、耐油性、耐溶劑性及耐干濕交替的鹽霧。
●環(huán)氧煤瀝青:機械強度高、粘接力大、耐化學介質(zhì)侵蝕和煤瀝青耐腐蝕等優(yōu)點。
涂層使用溫度在-40~150℃之間。在酸、堿、鹽、水、汽油、煤油、柴油等一般稀釋劑中長期浸泡無變化。
電化學保護
陰極保護
外加電流陰極保護的實質(zhì)是整個金屬設備被外加電流極化為陰極,而輔助電極為陽極。
陰極保護法近年來在我國已經(jīng)開始應用到石油化工生產(chǎn)中。
主要用來保護受海水、河水腐蝕的冷卻設備和各種輸送管道,如鹵化物結(jié)晶槽、制鹽蒸發(fā)設備等。
陽極保護
陽極保護是把被保護設備接陽極直流電源,使金屬表面生成鈍化膜,起到保護作用。
陽極保護只有當金屬在介質(zhì)中能鈍化時才能應用,且技術復雜,使用不多。
換熱器采用陽極保護多用于工藝物料一側(cè)。
石化防腐
由于大氣、水等的化學或電化學作用,石化設備及管道經(jīng)常出現(xiàn)“跑、冒、滴、漏”等腐蝕現(xiàn)象。
設備及管道的腐蝕會造成原料及成品的大量損失,影響產(chǎn)品質(zhì)量,污染環(huán)境,甚至引起設備爆炸、火災等重大事故,做好防腐措施**重要。
石化設備腐蝕原因
●大氣腐蝕
石化產(chǎn)區(qū)70%的金屬結(jié)構(gòu)都是暴露在大氣中,廠區(qū)大氣中含有大量的SO2、SO3、CO2及大量的氮氧化物。
●污水
石化在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的含鹽及酸性和堿性污水。
●石油、中間產(chǎn)物和產(chǎn)物等具有腐蝕性。
防腐對策
合理選用材料
石油化工設備的選材對設備的抗腐蝕能力起到?jīng)Q定性作用。
選擇材料首先要考慮材料本身的耐蝕性能,另外,必須考慮介質(zhì)的性質(zhì)、溫度、和壓力,設備的類型與結(jié)構(gòu),及產(chǎn)品的要求。
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幾種石化設備常用的材料
碳鋼
碳鋼是zui常用的結(jié)構(gòu)材料,可能占煉廠所用鋼材總量的80%。
蒸餾塔、分離器、換熱器、儲罐、大多數(shù)管道、**結(jié)構(gòu)件一般都采用碳鋼制造。
低合金鋼
普遍采用低合金鋼制造法蘭螺栓、閥門部件、泵和壓縮機的軸或桿等。
Cr-Mo鋼
不銹鋼外,Cr-Mo鋼是wei yi能夠承受648℃高溫的鋼材。
鉻含量少于4%的Cr-Mo鋼僅比碳鋼適度增加了耐腐蝕性能。
這些材料適用在要求高溫強度、抗蠕變以及抗高溫高壓氫侵蝕的場合。用鉬含量1/2%或更多的鋼能夠達到zui高的蠕變強度。
鎳鋼
在煉廠低溫工藝中,如在丙烷制冷系統(tǒng),已經(jīng)采用2-1/4 Ni和3-1/2 Ni鋼。
煉廠中鎳鋼的使用一般局限于操作溫度低于- 50度的工藝條件。
馬氏體不銹鋼
使用溫度低于371°C(700°F),在煉廠的典型用途,包括泵部件、緊固件、閥芯、渦輪葉片以及蒸餾塔中的塔板浮閥和其他塔盤部件。
在脫硫裝置中,常用410不銹鋼襯里保護塔、換熱器和其他壓力容器,防止發(fā)生高溫硫化物腐蝕。
奧氏體不銹鋼
316和317不銹鋼是兩種常用的奧氏體不銹鋼等級,具有you yue的抗點狀腐蝕和酸腐蝕的性能。
這些鋼材普遍用在加工環(huán)烷基原油的煉廠,防止發(fā)生環(huán)烷酸腐蝕。
改善腐蝕環(huán)境
通過采用電脫鹽、注中和劑、注緩蝕劑、注水等工藝能夠有效的改善煉廠設備的腐蝕環(huán)境。
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原油脫鹽
原油電脫鹽裝置是石油加工的di yi道工序,該工序是從原油中脫除鹽、水和其它雜質(zhì)。
電脫鹽不僅作為一種防腐手段,而且作為脫除原油中堿金屬和重金屬的有效手段,以便保證后續(xù)加工所用的催化劑的性能。
破乳劑
破乳劑是一種高分子量的非離子型表面活性劑,其作用是破壞電脫鹽罐內(nèi)的油水乳狀液,促進油水分離。
●油溶性破乳劑:破乳xiao guo好,用量少,價格昂貴。
此外,油溶性破乳劑經(jīng)電脫鹽裝置后存在于油中,可減輕污水處理的難度。
●水溶性破乳劑:破乳效一般,用量大,價格便宜。
水溶性破乳劑在經(jīng)過電脫鹽后溶于水中,隨排出水進入污水處理系統(tǒng),增加了污水處理系統(tǒng)的難度。
脫鈣劑
在電脫鹽過程中注入脫鈣劑能脫除原油中的部分有機鈣,減少鈣對后續(xù)催化裂化裝置催化劑的影響。
脫鈣劑的作用機理主要是應用螯合沉淀反應。
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注中和劑
中和塔頂?shù)母g性酸液,提高冷凝液的pH值,減緩設備的腐蝕。
在煉油廠塔頂系統(tǒng)采用和中和劑主要是胺和氨水,氨水價格便宜,易得,成本低;有機胺中和性能好,但價格昂貴。
目前在煉油廠存在以下三種方案:
●全有機胺中和劑:全有機胺中和劑注入塔頂揮發(fā)線后,能迅速進入初凝區(qū)中和冷凝下來的HCl,有效減緩初凝區(qū)的腐蝕。
同時采用全有機胺中和劑可避免氨鹽結(jié)垢而引起的垢下腐蝕。
●氨水+中和緩蝕劑:全有機胺中和劑價格昂貴,常采用氨水+中和緩蝕劑。
由于二合一中和緩蝕劑中含有**量的有機胺中和劑,可以和氨水配合使用,一方面可減低成本,另一方面可起到部分有機胺的作用。
●氨水+緩蝕劑:氨水的中和能力差,需過量注入,氨鹽結(jié)垢易引起垢下腐蝕。本方案目前在煉油廠較少采用。
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注緩蝕劑
成膜性緩蝕劑能吸附在金屬表面,形成一層疏水性的保護膜,割斷了腐蝕介質(zhì)與金屬的接觸途徑,從而達到減緩腐蝕的目的。
常用成膜性緩蝕劑,主要成分包括烷基吡啶季胺鹽、烷基酰胺、烷基咪唑啉季胺鹽、成膜劑和添加劑。
水溶性緩蝕劑和油溶性緩蝕劑兩種,水溶性緩蝕劑價格便宜,注入量大;油溶性緩蝕劑價格昂貴,注入量小。
目前在煉油廠存在以下三種方案:
●油溶性緩蝕劑:油溶性緩蝕劑注入塔頂揮發(fā)線后,部分可隨塔頂回流進入塔內(nèi),擴大緩蝕劑的保護范圍。
●中和緩蝕劑(二合一):復配了有機胺中和劑和水溶性緩蝕劑,同時起到中和和緩蝕雙重作用,在使用過程中需要和氨水配合使用。
本方案目前在煉油廠被大量采用。
●水溶性緩蝕劑:水溶性緩蝕劑需要與氨水配合使用。
本方案目前在煉油廠較少采用。
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注水
塔頂注水是煉油廠經(jīng)常采用的工藝防腐手段。
在常減壓裝置的初餾塔塔頂、常壓塔塔頂和減壓塔塔頂,催化裂化的分餾塔塔頂,催化裂化的分餾塔前,氣壓機后,加氫裂化的高壓空冷前一般采用注水工藝。
●通過注水來控制和調(diào)節(jié)初凝區(qū)的位置。
●注水可以抑制氨鹽結(jié)垢,避免垢下腐蝕的產(chǎn)生。
●注水稀釋初凝區(qū)的酸液,提高初凝區(qū)的pH值。
●催化裂化的分餾塔塔頂,催化裂化的分餾塔前,加氫裂化的高壓空冷前注水的主要目的溶解氨鹽,消除結(jié)垢,避免產(chǎn)生垢下腐蝕。
涂層保護
金屬表面覆蓋一層能夠與金屬緊密結(jié)合的致密保護層,并且在介質(zhì)當中是處于穩(wěn)定的,那么腐蝕就會對金屬造不成破壞。
保護層分為金屬和非金屬兩個類型。
金屬保護層
金屬保護層常見的有鍍鉻、鍍鎳、鍍鋅及襯不銹鋼襯里等。
●電鍍:利用直流電從電解液中析出金屬,并在工件表面沉積而獲得金屬保護層。
常有的電鍍材料有:鋅、鎳、鉻、鎘、銅錫合金等。
●噴鍍:通過高速氣流將熔融態(tài)的金屬霧化成顆粒,噴射在工件表面上,形成金屬保護層。
常有的金屬噴鍍材料有鋅、鋁和不銹鋼等。
●熱浸鍍:將被保護的鋼鐵工件浸在盛有熔融金屬的槽中或以**速度從熔融金屬槽中通過,使工件表面涂敷一層金屬保護層。
用于熱浸鍍的金屬材料有鋁、鋅、錫及其合金。
●表面金屬化:采用滲、擴散等工藝使被保護工件表面而得到合金表面。
●金屬襯里:將耐蝕性高的金屬,如鉛、鈦、鋁等襯覆于設備內(nèi)部,以防止腐蝕。
防腐涂料
●生漆:具有耐酸性、耐溶劑性、抗水性、耐油性、耐磨性和附著力強等優(yōu)點。
缺點是不耐強堿及強氧化劑,毒性大。
使用溫度為150℃。
●漆酚樹脂漆:改變了生漆毒性大、干燥慢、施工不便等缺點。
但其不耐陽光紫外線照射,同時不能久置。
●酚醛樹脂漆:具有良好的電絕緣性和耐油性,能耐60%硫酸、鹽酸、**濃度的醋酸和磷酸、大多數(shù)鹽類和有機溶劑等介質(zhì)腐蝕。
●環(huán)氧-酚醛漆:具有良好的機械性能、耐堿、耐酸、耐溶和電絕緣性。
●環(huán)氧樹脂涂料:具有良好的耐腐蝕性能,特別是耐堿性,并有較好的耐磨性,漆膜有良好的彈性和硬度,收縮率較低。
使用溫度一般為90~100℃。
●過氯乙烯漆:具有良好的耐工業(yè)大氣、耐海水、耐酸、耐油、耐鹽霧、防霉、防燃燒等性能。
但不耐酚類、酮類、脂類和苯類等有機溶劑介質(zhì)的腐蝕。
zui高使用溫度約70℃。
●呋喃樹脂漆:具有優(yōu)良的耐酸、耐堿、耐溫性,原料來源廣泛,價格低廉。
●無機富鋅漆。施工簡單,價格便宜,具有良好的耐水性、耐油性、耐溶劑性及耐干濕交替的鹽霧。
●環(huán)氧煤瀝青:機械強度高、粘接力大、耐化學介質(zhì)侵蝕和煤瀝青耐腐蝕等優(yōu)點。
涂層使用溫度在-40~150℃之間。在酸、堿、鹽、水、汽油、煤油、柴油等一般稀釋劑中長期浸泡無變化。
電化學保護
陰極保護
外加電流陰極保護的實質(zhì)是整個金屬設備被外加電流極化為陰極,而輔助電極為陽極。
陰極保護法近年來在我國已經(jīng)開始應用到石油化工生產(chǎn)中。
主要用來保護受海水、河水腐蝕的冷卻設備和各種輸送管道,如鹵化物結(jié)晶槽、制鹽蒸發(fā)設備等。
陽極保護
陽極保護是把被保護設備接陽極直流電源,使金屬表面生成鈍化膜,起到保護作用。
陽極保護只有當金屬在介質(zhì)中能鈍化時才能應用,且技術復雜,使用不多。
換熱器采用陽極保護多用于工藝物料一側(cè)。
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